Tsitraal

Toote nimi:

Tsitraal

Sünonüümid:

6-oktadienaal, 3,7-dimetüül-2; cis, trans-tsitraal; cis-tsitraal; tsitraal (cis ja trans); tsitraal acis-3,7-dimetüül-2,6-oktadienaal; tsitraal, c&t

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Tootekategooriad:

Mol-fail:

5392-40-5.mol

Sulamistemperatuur 

<-10°C

Keemistemperatuur 

229 °C (valgus)

tihedus 

0,888 g/mL at 25 °C (valgus)

auru tihedus 

5 (vs õhk)

aururõhk 

0,2 mm Hg (200 °C)

murdumisnäitaja 

n20/D 1,488 (valgus)

FEMA 

2303 | TSITRAAL

Esiettekanne 

215 °F

säilitustemp. 

2-8°C

lahustuvus 

0,42g/l

vormi 

Vedelik

värvi 

värvitu kuni heledaks kollane

plahvatuspiir

4,3–9,9% (V)

Vees lahustuvus 

PRAKTILISELT LAHUSTAMATU

JECFA number

1225

Merck 

14,2322

BRN 

1721871

Stabiilsus:

Stabiilne. aga kergesti isomeriseerub. Kokkusobimatu leeliste, tugevate oksüdeerivate ainetega, tugev happed. Põlev. Õhu- ja valgustundlik.

CAS-i andmebaasi viide

5392-40-5 (CAS-i andmebaasi viide)

NIST-i keemiaviited

Citral (5392-40-5)

EPA ainete registrisüsteem

Tsitraal (5392-40-5)

Ohukoodid 

Xi

Riskiavaldused 

38-43

Ohutusavaldused 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Saksamaa 

1

RTECS 

RG5075000

Isesüttimistemperatuur

225 °C

TSCA 

Jah

HS kood 

2912 19 00

Ohuklass 

8

Pakkimisgrupp 

III

Andmed ohtlike ainete kohta

5392-40-5 (Andmed ohtlike ainete kohta)

Toksilisus

LD50 suu kaudu rottidel: 4,96 g/kg (Opdyke)

Ülevaade

tsitraal (C10H16O), nimetatakse ka 3,7-dimetüül-2,6-oktadienaaliks, kahvatukollane vedelik, millel on tugev sidrunilõhn, mis esineb taimede eeterlikes õlides. See on lahustumatu vees, kuid lahustub etanoolis (etüülalkoholis), dietüüleetris ja mineraalõlis. Seda kasutatakse parfüümides ja lõhna- ja maitseainetes ning muude toodete valmistamisel kemikaalid. Keemiliselt on tsitraal segu kahest aldehüüdist, millel on sama molekulvalem, kuid erinevad struktuurid.
Sisuanalüüs
Kaaluge täpselt umbes 1 g proovi ja seejärel tehke määramine hüdroksüülamiini meetodil (OT-7, esimene meetod), mida kasutatakse aldehüüdis ja ketoonis sihikindlus. Arvutuse ekvivalenttegur (e) on 76,12.

Toksilisus

ADI 0-0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (rott, suukaudne); MNL 500 mg/kg.

Kasutuspiirangud

FEMA (mg/kg): pehme joogid 9,2; külmad joogid 23; kommid 41; pagaritooted 43; närimiskumm 170

Keemilised omadused

Värvitu või kergelt kollakas vedelik; tugev sidrunimaitse; optiline pöörlemine puudub; keemine punkt 228 °C; leekpunkt 92 °C; 
Seal on kaks isomeeri cis ja trans. Naatriumvesiniksulfitiga töötlemisel cis isomeeri lahustuvus on minimaalne, samas kui trans-isomeeri lahustuvus on väga suur suured, nii et neid kahte isomeeri saab eraldada. 
Cis-tsitraal: suhteline tihedus (d20) 0,8898, murdumisnäitaja (nD20) 1,4891, keemistemperatuur 118-119 ℃ (2666 Pa). 
Transtsitraal: suhteline tihedus (d20) 0,8888, murdumisnäitaja (nD20) 1,4891, keemistemperatuur 117-118 ℃ (2666 Pa).
Lahustub mittelenduvates õlides, lenduvates õlides, propüleenglükoolis ja etanoolis; glütseroolis ja vees lahustumatu; leeliselistes ja tugevates hapetes ebastabiilne
Looduslikud tooted, mis sisalduvad sidrunheinaõlis (70% kuni 80%), litsea cubeba õlis (umbes 70%), sidruniõli, valge sidruniõli, tsitrusviljade lehtede õli ja nii edasi.

Rakendus

Citral on an Hiinas lubatud kunstlik maitseaine, mida saab kasutada valmistamiseks maasikad, õunad, aprikoosid, magus apelsin, sidrun ja muud puuviljapõhised maitsed. Vastavalt tavapärastele tootmisvajadustele kasutatakse tsitraalide kogust närimiskummid on 1,70mg/kg; pagaritooted 43mg/kg; kommid 41mg/kg; külmad joogid 23 mg/kg; karastusjoogid 9,2mg/kg.
Seda kasutatakse laialdaselt ka nõudepesuvahendites ja lõhna- ja maitseainetes seep ja tualettvesi. Tsitraali saab kasutada sünteesimise toorainena ionoon, metüülionoon ja dihüdrodamastseen. Orgaanilise toorainena võib vähendatakse ka tsitronellooli, neroolalkoholi ja geraniooli tekitamiseks ning olla muundatakse lemoniiliks. Farmaatsiatööstuses saab seda kasutada A- ja E-vitamiini tootmiseks ning ka tooraineks klorofüll.

Tootmismeetod

Naturaalne tsitraal leidub litsea cubeba õlis (umbes 80%), sidrunheinaõlis (80%), nelkbasiilikus õli (65%), hapu sidruniõli (35%) ja sidruniõli. Tööstuses võib tsitraal olla saadud looduslikest eeterlikest õlidest või valmistatud keemiliselt.
Süntees põhineb toorainena metüülheptenoonil
Etoksüatsetüleenmagneesiumbromiid ja metüülheptenoon viisid läbi kondensatsiooni reaktsioon, mille tulemusena moodustub 3,7-dimetüül-1-etoksü-3-hüdroksü-6-okteen-1-üün, mis seejärel hüdrogeenitakse osaliselt katalüüsi juuresolekul, et saada enooleeter. Ja enooleeter hüdrolüüsiti seejärel fosforhappega ja dehüdreeriti saada tsitraal, saagisega 68%, arvutatuna metüülheptenooni järgi. sisse Lisaks võivad atsetüleen ja metüülheptenoon läbi viia kondensatsioonireaktsiooni moodustada dehüdrogeenitud linalool, mis seejärel juuresolekul ümber korraldati ränisulfoonkatalüüsil temperatuuril 140–150 °C inertses lahustis, et saada tsitraal. 
Saadakse litsea cubeba õlist (mis on peamine meetod tsitraali valmistamiseks Hiina)
Lisage segusse 30 kg kuubebaõli, mis sisaldab umbes 75% tsitraali täielikult segades, mis valmistati 18 kg naatriumvesinikkarbonaadiga, 38 kg naatriumsulfit ja umbes 165 kg vett ning seejärel segage pidevalt 5 kuni 6 h toatemperatuuril. Pärast üleöö seismist kihistumiseks, madalam tsitraal sadestub adukti kujul. Ja addukt oli siis pestakse õli eemaldamiseks väikese koguse tolueeniga ja kuivatatakse. Ja siis lisa 10% naatriumhüdroksiidi lahus tsitraali lagundamiseks toatemperatuuril ja ekstraheerige see benseeniga. Ekstrakt destilleeriti esmalt atmosfäärirõhul benseeni eraldamiseks rõhul (80-82 °C) ja seejärel destilleeritakse redutseeritud temperatuuril rõhk 110–111 °C (1,47 kPa) fraktsioonide kogumiseks puhta toote saamiseks 98% tsitraali koguses umbes 15–16 kg.

Keemilised omadused

mobiilne helekollane sidrunitaolise lõhnaga vedelik

Keemilised omadused

Tsitraal esineb kui (2Z)- ja (2E)-isomeerid (vastavalt tsitraal a ja b), mis on analoogsed vastavad alkoholid, geraniool ja nerool: geraniaal (tsitraal a), bp2,7 kPa 118–119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (tsitraal b), bp 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Looduslik tsitraal on peaaegu alati nende kahe segu isomeerid. Seda esineb sidrunheinaõlis (kuni 85%), Litsea cubeba õlis (kuni 75%) ja väikestes kogustes paljusid teisi eeterlikke õlisid. Tsitraalid on värvitu kuni kergelt kollakas vedelikud, mille lõhn meenutab sidrunit.
Kuna tsitraal on α,β-küllastumata aldehüüd, millel on täiendav kaksiksidem, see on väga reaktiivne ja võib läbida reaktsioone, nagu tsüklistumine ja polümerisatsioon. Geraniool, tsitronellool ja 3,7-dimetüüloktaan-l-ool võivad olla saadakse tsitraalist astmelise hüdrogeenimise teel. Tsitraali saab ümber teha mitmed liitühendid; (Z)- ja (E)-isomeere saab eraldada läbi vesiniksulfiti liitühendid.Tsitraali kondenseerumine koos aktiivseid metüleenrühmi kasutatakse tööstuslikus mastaabis sünteesil pseudoionoonid, mis on ionoonide ja vitamiinide lähteained.

Keemilised omadused

Tsitralil on tugev, sidrunitaoline lõhn ja iseloomulik mõrkjasmagus maitse. Kaubanduslikult on toode on segu kahest geomeetrilisest isomeerist – α-tsitral ja β-tsitraal, kumbki millel on kaksiksideme positsiooni tõttu cis- ja trans-isomeerid.

Kasutab

Tsitraal on vedelik maitseaine, helekollane tsitruse lõhnaga. see esineb sidrunis ja sidrunheinaõlid. seda saadakse tavaliselt tsitraali sisaldavatest õlidest keemiliste vahenditega, kuid neid võib valmistada ka sünteetiliselt. see on lahustuv fikseeritud õlid, mineraalõli ja propüleenglükool. see on mõõdukalt stabiilne ja tuleks hoida klaas-, tina- või vaiguga kaetud anumates. seda kasutatakse maitseainetes sidruni jaoks kommides, küpsetistes ja jäätises 20–40 ppm. seda nimetatakse ka 2,6-dimetüüloktadiaan-2-6-al-8-ks.

Kasutab

Citral on an taimedes leiduv antimikroobne aine, millel on mõnede vastu antibakteriaalne toime toidu patogeenid. See on ka lõhnaühend, millel on selge sidrunilõhn.

Kasutab

tsitraal on a looduslikult esinev aroomiühend, mida kasutatakse sidruni-tüüpi lõhna saamiseks. Tsitraal on sidruniõli, sidrunheinaõli, laimiõli, ingveriõli, verbenaõli ja muud taimset päritolu C eeterlikud õlid.

Ettevalmistus

Kuna kasutatakse tsitraali lahtiselt A-vitamiini sünteesi lähteainena toodetakse seda tööstuslikult suures mahus. Samuti eraldatakse väiksemad kogused eeterlikud õlid.
1) Eeterlikest õlidest eraldamine: tsitraal eraldatakse destilleerimise teel sidrunheinaõli ja L. cubeba õli. See on nende põhikomponent õlid. 2) Süntees geranioolist: praegu kõige olulisem sünteetiline protseduurid on aurufaasiline dehüdrogeenimine ja geraniooli oksüdeerimine või geraniooli-nerooli segud. Katalüütiline dehüdrogeenimine alandatud rõhul eelistatud on vaskkatalüsaatorite kasutamine.
3) Süntees dehüdrolinaloolist: Dehüdrolinalooli toodetakse suurel skaalal 6-metüül-5-hepteen-2-oonist ja atsetüleenist ning seda saab isomeerida tsitraal suure saagisega paljude katalüsaatorite abil. Eelistatud katalüsaatorid hõlmavad orgaanilised ortovanadaadid, orgaanilised trisilüüloksüvanadaadid ja vanaadiumkatalüsaatorid reaktsioonisüsteemile lisatud silanoolidega.
4) Süntees isobuteenist ja formaldehüüdist: saadud 3-metüül-3-buteen-l-ool isobuteenist ja formaldehüüdist isomeriseerub, moodustades 3-metüül-2-buteen-looli. Kuid see muudetakse ka dehüdrogeenimise teel 3-metüül-2-butenaaliks ja järgnev isomerisatsioon. Aseotroopsetes tingimustes lämmastiku juuresolekul hape, 3-metüül-2-buteen-1-ool ja 3-metüül-2-butenaal moodustavad atsetaali (näidatud kui järgneb), mis elimineerib ühe kõrgema 3-metüül-2-buteen-l-ooli molekuli temperatuurid. Vaheühend enooleeter läbib Claiseni ümberkorraldamise millele järgneb Cope'i ümberkorraldamine, et saada suurepärase saagisega tsitraal:
Tänapäeval teostatakse seda marsruuti väga suures tööstuslikus mastaabis a pidev reaktiivne destilleerimisprotsess.

Definitsioon

Kaubanduslik materjal on α- ja β-isomeeride segu.

Aroomi läviväärtused

Tuvastamine 1,0% juures: iseloomustus sidrunitaoline, destilleeritud laimikoor, intensiivne aldehüüdi tsitruseline.

Maitseläve väärtused

Maitse omadused 5 ppm 5% suhkrus ja 0,1% CA-s: iseloomulik sidrun, koorik, tsitruseline, roheline lilleline mahlane puidu ja kommi nootidega.

Üldine kirjeldus

Selge kollane värviline sidrunitaolise lõhnaga vedelik. Vähem tihe kui vesi ja lahustumatu vesi. Allaneelamisel mürgine. Kasutatakse muude kemikaalide valmistamiseks.

Õhu ja vee reaktsioonid

Vees lahustumatu.

Reaktiivsuse profiil

Citral on an aldehüüd. Aldehüüdid osalevad sageli isekondensatsioonis või polümerisatsioonireaktsioonid. Need reaktsioonid on eksotermilised; nad on sageli katalüüsib hape. Aldehüüdid oksüdeeritakse kergesti karboksüülhapeteks. Aldehüüdide koosmõjul tekivad tuleohtlikud ja/või mürgised gaasid aso-, diasoühendite, ditiokarbamaatide, nitriididega ja tugeva redutseerijaga agendid. Aldehüüdid võivad õhuga reageerides anda esimesed peroksohapped ja lõpuks karboksüülhapped. Need autooksüdatsioonireaktsioonid aktiveeritakse kerged, mida katalüüsivad siirdemetallide soolad ja on autokatalüütilised (katalüüsivad reaktsioonisaadused). Stabilisaatorite lisamine (antioksüdandid) aldehüüdide saadetistele aeglustab autooksüdatsiooni. Tsitraalpurk reageerida leeliste ja tugevate hapetega. Tsitraal võib kergesti isomeerida.

Oht

Küsitav kantserogeen.

Tuleoht

Tsitraal on põlev.

Võtke ühendust allergeenidega

Citral on an aldehüüdi lõhna- ja maitseaine, cis (Neral) isomeeride segu ja trans (geranial). Lõhnaallergeenina peab tsitraali mainima nimetus ELis kosmeetikatoodetes.

Ohutusprofiil

Mõõdukalt mürgine poolt intraperitoneaalne tee. Kergelt mürgine allaneelamisel. Eksperimentaalne paljunemine mõjusid. Tõsine inimese ja eksperimentaalne nahaärritaja. Mutatsiooniandmed teatatud. Põlev vedelik. Kuumutamisel lagunemiseni eraldab see hapu suits ja ärritavad aurud.

Keemiline süntees

Tavaliselt on tsitraal tsitraali sisaldavast õlist keemiliselt või keemiliselt eraldatud süntees (β-pineenist, isopreenist jne).

Ettevalmistustooted

Citronellol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->Ionone-->3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctanal-->BETA-CYCLOCITRAL-->Isophytol-->isodecanal-->alpha-Ionone-->METHYLIONONE-->isometheptene-->DIHYDRO-BETA-IONO NE-->IROON-->ALFA-ISO-METÜLIONOON-->beeta-damastsenoon-->3,7-dimetüül-2,6-oktadienenitriil->1,1-dietoksü-3,7-dimetüülokta-2,6-dieen->4-(2,2-dimetüül-tsükloheksüül-6-metüleen) ÕLI-->4-(2,6,6-trimetüül-1-tsükloheksenüül)-3-buteen-2-oon-->ALLÜÜLIONOON

Tooraine

Naatriumvesinikkarbonaat-->naatriumvesiniksulfit-->polüoksüetüleenlaurüüleeter-->väävelhape-->linalool-->geraniool-->1-OKTEEN-->NEROOL-->eukalüpti tsitriodaraõli-->sidrunheinaõli, LÄÄNE-INDIAA TÜÜP-->6-metüül-5-hepteen-2-oon-->etoksüetüün-->Litsea cubeba õli-->basiilikuõli-->tsitruseõli-->verbenaõli-->hotrienool-->tsitruseõli--->sidrunileheõli