Citral

Tootenimi:

Citral

Sünonüümid:

6-oktadienal, 3,7-dimetüül-2; cis, trans-Citral; cis-Citral; Citral (cis and trans); Citralacis-3,7-dimetüül-2,6-oktadienal; Citral, c & c; ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Toote kategooriad:

Moli fail:

5392-40-5 mol

Sulamispunkt

<-10 ° C

Keemispunkt

229 ° C (valgustatud)

tihedus

0,888 g / ml temperatuuril 25 ° C (valgustatud)

auru tihedus

5 (vs õhk)

auru rõhk

0,2 mm Hg (200 ° C)

murdumisnäitaja

n20 / D 1,488 (valgustatud)

FEMA

2303 | CITRAL

Esiettekanne

215 ° F

hoiutemp.

2-8 ° C

lahustuvus

0,42 g / l

vormis

Vedelik

värv

värvitu kuni helekollane

plahvatuspiir

4,3–9,9% (V)

Lahustuvus vees

TEGELIKULT LAHUSTAMATA

JECFA number

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Stabiilsus:

Stabiilne. kuid kergesti isomeerub. Ei ühildu leeliste, tugevate oksüdeerivate ainete, tugevate hapetega. Põlev. Õhu- ja valgustundlik.

CASi andmebaasi viide

5392-40-5 (CASi andmebaasi viide)

NIST keemia viide

Citral (5392-40-5)

EPA ainete registrisüsteem

Citral (5392-40-5)

Ohukoodid

Xi

Riskiaruanded

38–43

Ohutusavaldused

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Saksamaa

1

RTECS

RG5075000

Isesüttimistemperatuur

225 ° C

TSCA

Jah

HS kood

2912 19 00

Ohuklass

8

PackingGroup

III

Ohtlike ainete andmed

5392-40-5 (ohtlike ainete andmed)

Toksilisus

LD50 suu kaudu rottidel: 4,96 g / kg (Opdyke)

Ülevaade

Tsitraal (C10H16O), mida nimetatakse ka 3,7-dimetüül-2,6-oktadienaliks, kahvatukollane vedelik, millel on kangelõhnalõhn ja mida esineb taimede eeterlikes õlides. See ei lahustu vees, kuid lahustub etanoolis (etüülalkohol), dietüüleetris ja mineraalõlis. Seda kasutatakse parfüümides ja lõhna- ja maitseainetes ning muude keemiliste ainete valmistamisel. Keemiliselt on tsitraal kahe aldehüüdi segu, millel on sama molekulaarvalem, kuid erinevad struktuurid.
Sisu analüüs
Kaaluge täpselt umbes 1 g proovi ja määrake seejärel hüdroksüülamiini meetodiga (OT-7, meetod 1), mida kasutatakse aldehüüdis ja ketonotsendis. Ekvivalentkoefitsient (e) on arvutustes 76,12.

Toksilisus

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (rott, suu kaudu); MNL 500 mg / kg.

Kasutamispiirangud

FEMA (mg / kg): karastusjoogid 9,2; külmad joogid 23; kommid 41; küpsetised 43; nätsud 170

Keemilised omadused

Värvitu või kergelt kollakas vedelik; tugev sidrunimaitse; puudub optiline pöörlemine; keemistemperatuur 228 ° C; leekpunkt 92 ° C;
Seal on cis ja trans kaks isomeeri. Naatriumbisulfiidiga töötlemise korral on tsisisomeeride lahustuvus minimaalne, samas kui trans-isomeeride lahustuvus on väga suur, nii et neid kahte isomeeri saab lahutada.
Cis-tsitraal: suhteline tihedus (d20) 0,8898, murdumisnäitaja (nD20) 1,4891, keemistemperatuur 118 ~ 119 ° C (2666Pa).
Transtsitraal: suhteline tihedus (d20) 0,88888, murdumisnäitaja (nD20) 1,4891, keemispunkt 117 ~ 118 ° C (2666Pa).
Lahustub mittelenduvates õlides, lenduvates õlides, propüleenglükoolis ja etanoolis, lahustumatu glütseroolis ja vees; ebastabiilne leeliselistes ja tugevates hapetes
Looduslikud tooted, mis esinevad sidrunheinaõlis (70% kuni 80%), litsea cubeba õlis (umbes 70%), sidruniõlis, valge sidruniõlis, tsitruseliste leheõlis ja nii edasi.

Rakendus

Citral on Hiinas lubatud kunstlik maitseaine, mida saab kasutada maasikate, õunte, aprikooside, magusa apelsini, sidruni ja muude puuviljapõhiste maitseainete valmistamiseks. Vastavalt tavapärasele tootmisvajadusele on õõnekummides kasutatud sidrunite kogus 1,70 mg / kg; küpsetised 43mg / kg; kommid 41mg / kg; külmad joogid23mg / kg; karastusjoogid 9,2mg / kg.
Seda kasutatakse laialdaselt ka nõudepesuvahendites ning seebi- ja tualettvee maitseainetes. Citralit saab kasutada toorainena süntesionooni, metüülionooni ja dihüdrodamasseeni jaoks. Orgaanilise toorainena saab seda ka redutseerida, saades tsitronellooli, neroolalkoholi ja geraniooli ning muundada sidruniks. Farmaatsiatööstuses saab seda kasutada A- ja E-vitamiini valmistamiseks ning ka klorofülli toorainena.

Tootmismeetod

Tsitaalsed naturalexistid litsea cubeba õlis (umbes 80%), sidrunheinaõlis (80%), nelgi basiloilis (65%), hapukas sidruniõlis (35%) ja sidruniõlis. Tööstuses võib tsitraali kasutada looduslikest eeterlikest õlidest või valmistada keemiliselt.
Süntees põhineb metüülheptenoonil toorainena
Etoksüatsetüleenmagneesiumbromiid ja metüülheptenoon tegid kondenseerumisreaktsiooni, moodustades 3,7-dimetüül-1-etoksü-3-hüdroksü-6-okteen-1-üni, mis seejärel hüdrogeeniti katalüüsi juuresolekul enooleetri saamiseks. Ja enooleeter hüdrolüüsiti fosforhappega ja dehüdreeriti, saades tsitraali saagisega 68%, arvutatuna metüülheptenooni abil. Lisaks võivad atsetüleen ja metüülheptenoon viia läbi kondenseerumisreaktsiooni, moodustades dehüdrogeeniva linalooli, mis seejärel ränisulfoonkatalüüsi juuresolekul 140-150 ° C juures inertses lahustis tsükli saamiseks muutus.
Saadud litsea cubeba õlist (mis on peamine meetod tsitraali tootmiseks Hiinas)
Lisage 30 kg kubebaõli, mis sisaldab umbes 75% tsitraali, põhjalikult segades segusse, mis valmistati 18 kg naatriumvesinikkarbonaadi, 38 kg naatriumsulfiti ja umbes 165 kg veega, ja segage seejärel seejärel 5–6 tundi toatemperatuuril. . Pärast üleöö seismist kihistumiseks sadenes aeglasem tsitraal adukti kujul. Seejärel pesti adukti õli eemaldamiseks väikese koguse tolueeniga ja kuivatati. Seejärel lisage tsitraali toatemperatuuril lagundamiseks 10% naatriumhüdroksiidi lahus ja ekstraheerige see benseeniga. Ekstrakt destilleeriti kõigepealt atmosfäärirõhul (80–82 ° C) benseeni saamiseks ja seejärel destilleeriti alarõhul, et koguda fraktsioonid 110–111 ° C (1,47 kPa), saades puhta produkti 98% -lises tsitraalis koguses umbes 15–16 ° C. kg.

Keemilised omadused

liikuv helekollane vedelik sidrunilaadse lõhnaga

Keemilised omadused

Tsitraal esineb (2Z) - ja (2E) -isomeeridena (vastavalt tsitraal a ja b), mis on analoogsed vastavate alkoholide, geraniooli ja nerooliga: geraniaal (tsitraal a), bp2,7 kPa118â 119 "C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (tsitraal b), bp2,7 kPa 120 ° C, d200,8869, n20 D 1,4869. Looduslik tsitraal on peaaegu alati kahe isomeeri segu. Seda esineb sidrunheinaõlis (kuni 85%), Litsea cubeba õlis (kuni 75%) ja väikestes kogustes paljudes teistes eeterlikes õlides. Sidrunid on värvusetud või kergelt kollakad vedelikud, mille lõhn meenutab sidrunit.
Kuna tsitraal on täiendava kaksiksidemega Î ±, Î2-küllastumata aldehüüd, on see väga reaktiivne ja võib läbida selliseid reaktsioone nagu tsükliseerimine ja polümerisatsioon. Geraniooli, tsitronellooli ja 3,7-dimetüüloktan-1-ooli saab tsitraadist järk-järgult hüdrogeenides. Citrali saab muuta mitmeks liitühendiks; (Z) - ja (E) -isomeere saab eraldada vesiniksulfiidi liitühendite kaudu. Tsitraalaktiivsete metüleenrühmade kondenseerimist kasutatakse tööstuslikus ulatuses pseudoionoonide sünteesis, mis on ionoonide ja vitamiinide lähteained.

Keemilised omadused

Citralil on tugev sidrunilaadne lõhn ja iseloomulik mõrkjasmagus maitse. Kaubanduslikult on toode kahe geomeetrilise isomeeri segu ± tsitraal ja -²-tsitraal, millest igaüks ekspresseerib kaksiksideme asukoha tõttu cis- ja trans-isomeere.

Kasutab

Citral on vedelmaitseaine, helekollase värvusega ja tsitruselise lõhnaga. seda esineb sidruni- ja sidrunheinaõlides. see on tavaliselt saadud tsitraali sisaldavatest õlidest keemiliselt, kuid seda võib valmistada ka sünteetiliselt. see on lahustuvad kinnitatud õlid, mineraalõli ja propüleenglükool. see on mõõdukalt stabiilne ja seda tuleks hoida klaasi, tina või vaiguga vooderdatud mahutites. seda kasutatakse sidrunimaitseainetes kommide, küpsetiste ja jäätise kasutamisel 20–40 ppm. seda nimetatakse ka 2,6-dimetüül-oktadaan-2-6-al-8-ks.

Kasutab

Citral on antimikroobne aine, mida leidub taimedes, millel on antibakteriaalne toime mõne toidupatogeeni vastu. See on ka selge sidrunilõhnaga lõhnaühend.

Kasutab

citral on anatoomiliselt esinev aroomiühend, mida kasutatakse sidruni tüüpi aroomi saamiseks. Citral on sidruniõli, sidrunheinaõli, laimiõli, ingveriõli, verbenaõli ja muude taimsete C-eeterlike õlide koostisosa.

Ettevalmistus

Kuna tsitraali kasutatakse A-vitamiini sünteesi lähteainena lahtiselt, toodetakse seda tööstuslikult suures ulatuses. Essentsõlidest eraldatakse ka väiksemaid koguseid.
1) eraldamine eeterlikest õlidest: Citral eraldatakse destilleerimise teel sidrunheinaõlist ja L. cubeba õlist. See on nende õlide põhikomponent. 2) Süntees geranioolist: Praegu on kõige olulisemad sünteetilised protseduurid aurufaasi dehüdrogeenimine ja geraniooli orgeraniooli nerooli segude oksüdeerimine. Eelistatud on katalüütiline dehüdrogeenimine vähendatud rõhul vasekatalüsaatorite abil.
3) Süntees dehüdrolinaloolist: Dehüdrolinalooli toodetakse suuremas mahus 6-metüül-5-hepteen-2-oonist ja atsetüleenist ning seda saab paljude katalüsaatorite abil suure saagisega isotseerida kesklinnas. Eelistatud katalüsaatorite hulka kuuluvad orgaanilised ortovanadaadid, orgaanilised trisilüüloksüvananaadid ja vanaadiumkatalüsaatorid, millele on lisatud reaktsioonisüsteemi silanoole.
4) Süntees isobuteenist ja formaldehüüdist: isobuteenist ja formaldehüüdist saadud 3-metüül-3-buteen-1-ool isomeerub 3-metüül-2-buteen-looliks. Kuid see muundatakse ka 3-metüül-2-ks -butenaal dehüdrogeenimise ja järgneva isomeriseerimise teel. Aseotroopsetes tingimustes lämmastikhappe juuresolekul moodustavad 3-metüül-2-buteen-1-ool ja 3-metüül-2-butenaal atsetaali (näidatud järgmiselt), mis välistab ühe 3-metüül-2-buteen-1 molekuli -ol kõrgel temperatuuril. Vahe enooleeter läbib Claiseni ümberkorraldused, mida järgib Cope'i ümberkorraldamine, et anda tsitraal suurepärase saagisega:
Tänapäeval teostatakse seda marsruuti pidevas reaktiivses destilleerimisprotsessis väga suures tööstuslikus mahus.

Definitsioon

Kaubanduslikud materjalid on Î ± ja is2 isomeeride segu.

Aroomi künnisväärtused

Tuvastamine 1,0% juures: iseloomulik sidrunilaadne, destilleeritud lubjakoor, intensiivne aldehüüdne tsitruseline.

Maitse läviväärtused

Maitseomadused 5 ppm juures 5% suhkrus ja 0,1% CA-s: iseloomulik sidrun, peely, tsitruselised, rohelised õielised, mahlakad, puitunud ja kommidega.

Üldkirjeldus

Selge kollaka värvusega vedelik sidrunilaadse lõhnaga. Vähem tihe kui vesi ja vees lahustumatu. Allaneelamisel mürgine. Kasutatakse muude kemikaalide valmistamiseks.

Õhu ja vee reaktsioonid

Vees ei lahustu.

Reaktsioonivõime profiil

Citral on analdehüüd. Aldehüüdid osalevad sageli isekondenseerumise või polümerisatsiooni reaktsioonides. Need reaktsioonid on eksotermilised; neid katalüseeritakse sageli happega. Aldehüüdid oksüdeeruvad kergesti, saades karboksüülhapped. Süttivad ja / või mürgised gaasid tekivad aldehüüdide kombinatsioonis aso, diasoühendite, ditiokarbamaatide, nitriidide ja tugevate redutseerivate ainetega. Aldehüüdid võivad reageerida õhuga, saades esimesed peroksohapped ja lõppkokkuvõttes karboksüülhapped. Need autoksüdatsioonireaktsioonid aktiveeritakse valguses, katalüüsitakse siirdemetallide soolade poolt ja on autokatalüütilised (katalüüsitakse reaktsiooni produktide abil). Stabilisaatorite (antioksüdantide) lisamine aldehüüdide saadetistele pidurdab autoksüdatsiooni. Citral reageerib leeliste ja tugevate hapetega. Citral võib kergesti isomeeruda.

Oht

Küsitav kantserogeen.

Tuleoht

Citral on põlev.

Võtke ühendust allergeenidega

Citral on analdehüüdi lõhna- ja maitseaine, isomeeride cis (Neral) ja trans (geranial) segu. Lõhnaallergeenina tuleb ELis kosmeetikatoodetes nimetada tsitraali.

Ohutusprofiil

Mõõdukalt toksiline intraperitoneaalselt. Allaneelamisel kergelt mürgine. Eksperimentaalne reproduktiivne toime. Tugev inimese ja eksperimentaalse nahaärritus. Mutatsiooniandmestik on esitatud. Põlev vedelik. Lagunemiseni kuumutades eraldub hapukassi ja ärritavaid aure.

Keemiline süntees

Tsitraal eraldatakse tsitraali sisaldavast õlist tavaliselt keemiliste vahenditega või kemikaalide sünteesi teel (β-pineenist, isopreenist jne).

Ettevalmistustooted

Tsitronellool -> geraniool -> tsitronellal -> NEROL -> ioon -> 3,7-dimetüül-7-hüdroksüoktanal -> beeta-tsüklotsitraal -> isofütool -> isodekanaal -> alfa-ionoon- -> metüülionoon -> isometepeen -> DIHÜDROBETA-IONOON -> IRONE -> ALPHA-ISO-METÜÜLIONOON -> beeta-damaskenoon -> 3,7-dimetüül-2,6-oktadienenitriil -> 1,1-dietoksü-3,7-dimetüülokta-2,6-dieen -> 4- (2,2-dimetüül-6-metüleensükloheksüül) -3-buteen-2-oon -> sidruniõli -> 4 - (2,6,6-trimetüül-1-tsükloheksenüül) -3-buteen-2-oon -> ALLÜÜLIONOON

Toored materjalid

Naatriumvesinikkarbonaat -> Naatriumbisulfiit -> Polüoksüetüleenlaurüüleeter -> VÄÄVHAPE -> Linalool -> Geraniool -> 1-OKTEEN -> NEROL -> Eukalüpti Citriodara õli -> LEMONGRASSIÕLI, LÄÄNE-INDIA TÜÜP -> 6-metüül-5-hepteen-2-oon -> etoksüetüün -> Litsea cubeba õli -> basiilikuõli -> tsitruseliseõli -> verbenaõli -> hotrienool -> CITRUS LIMETTA ÕLI -> sidrunileheõli