Metüüldihüdrojasmonaat

Toote nimi:

Metüüldihüdrojasmonaat

Sünonüümid:

3-okso-2-pentüültsüklopentaanäädikhappe metüülester; tsüklopentaanäädikhape, 3-okso-2-pentüül-, metüülester; hedioon; CEPIONATE A.K.A. METÜÜLI EPI-DIHÜDROJASMONAAT; (3-okso-2-pentüültsüklopentüül)äädikhape happe metüülester; metüüldihüdrojasmonaat (cis- ja trans- segu);METÜÜL DIHÜDROJASMONAAT HC; (2-pentüül-3-oksotsüklopentüül)äädikhape happe metüülester

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Tootekategooriad:

Tähestikulised loetelud;Maitsed ja lõhnaained;Aroomikemikaalina kasutamiseks maitse-, lõhna- ja muud rakendused;Inhibiitorid;M-N

Mol-fail:

24851-98-7.mol

Keemistemperatuur 

110 °C0,2 mm Hg (kir.)

tihedus 

0,998 g/mL at 25 °C (valgus)

FEMA 

3408 | METÜÜLDIHÜDROJASMONAAT

murdumisnäitaja 

n20/D 1,459 (valgus)

Esiettekanne 

>230 °F

lahustuvus 

H2O: lahustumatu

Vees lahustuvus 

399,8 mg/l (25 ºC)

JECFA number

1898

Merck 

14,6052

InChiKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

CAS-i andmebaasi viide

24851-98-7 (CAS-i andmebaasi viide)

NIST-i keemiaviited

tsüklopentaanäädikhape, 3-okso-2-pentüül-metüülester (24851-98-7)

EPA ainete registrisüsteem

Metüül 3-okso-2-pentüültsüklopentaanatsetaat (24851-98-7)

Ohutusavaldused 

23-24/25

WGK Saksamaa 

2

RTECS 

GY2453800

HS kood 

29183000

Toksilisus

LD50 (g/kg): >5 suu kaudu rottidel; >5 naha kaudu küülikutel (Food Chem. Toxicol.)

Kirjeldus

Metüül dihüdrojasmonaadil on võimas magus-lilleline, jasmiinilaadne, veidi puuviljane lõhn. See on jasmiiniõli (Jasminum gradiflorum) lõhnav komponent L.). Võib valmistada 2-pentüül-2-tsüklopenteen-l-ooni kondenseerimisel etüülmalonaat, millele järgneb hüdrolüüs, dekarboksüülimine ja metüülimine.

Keemilised omadused

Metüül dihüdrojasmonaadil on võimas magus-lilleline, jasmiinilaadne, veidi puuviljane lõhn. See ühend on selle lõhna-[1]puukomponent jasmiiniõli (Jasminum gradiflorum L.)

Keemilised omadused

Metüül dihüdrojasmonaat on jasmiini lõhn, mis on tihedalt seotud metüüliga jasmonaat, mis esineb jasmiiniõlis. Metüüldihüdrojasmonaat on olnud tuvastatakse tees. See on tüüpilise puuviljase jasmiinitaolise õiega vedelik lõhn.
Metüüldihüdrojasmonaat valmistatakse Michaeli maloonhappe lisamisega estrid 2-pentüül-2-tsüklopenteen-l-ooniks, millele järgneb hüdrolüüs ja saadud (2-pentüül-3-oksotsüklopentüül)malonaadi dekarboksüülimine ja (2-pentüül-3-oksotsüklopentüül)äädikhappe esterdamine [304]. 2-pentüül-2-tsüklopenteen-1-oon valmistatakse aldooli kondensatsiooni teel tsüklopentanoon ja valeraldehüüd ning sellele järgnev isomerisatsioon saadud 2-pentülideentsüklopentanooni või pallaadiumiga katalüüsitud allüül-2-okso-1-pentüültsüklopentaankarboksülaatide dekarboksüülimine.
Malonaadi dealkoksükarbonüülimist saab läbi viia ka otse vesi kõrgendatud temperatuuril.
Eespool nimetatud kvaliteediga metüüldihüdrojasmonaat koosneb 9:1 trans- ja cis-isomeeride tasakaaluline segu. Siiski metüül tsisdihüdrojasmonaat on palju intensiivsem isomeer, mille lävi on umbes 20 korda madalam kui trans-isomeeril. Seetõttu metüül Samuti on olemas dihüdrojasmonaadi omadused koos cis-isomeeri rikastatud osadega turustatakse.
Need kõrge cis-sisaldusega tooted on värvitud vedelikud, millel on väga tugev toime jasmiini iseloomu.Erinevad kaubanduslikud omadused võivad sisaldada erinevaid cis-isomeeri kogused.
Kõrge cis-sisaldusega metüüldihüdrojasmonaat on väärtuslik materjal peentes lõhnaainetes kuid tal on stabiilsusprobleemid, kuna tal on kalduvus isomereeruda tasakaalu segu ja seetõttu kasutatakse seda muudes parfümeeriatoodetes vaid piiratud määral rakendusi.
Kõrge cis-sisaldusega metüüldihüdrojasmonaati saab toota tasakaalusegust spetsiaalsete destilleerimistehnikate abil, mille puhul isomerisatsioon toimub naatriumkarbonaadi toime. Suur osa cis-metüüldihüdrojasmonaati võib saada ka metüüldehüdrodihüdrojasmonaadi hüdrogeenimisel, mis on kättesaadav 1(2-furüül)heksanoolist ümberkorraldamise, isomeerimise, eeterdamine ja kondenseerimine dimetüülmalonaadiga.
Teiste stereoselektiivsete sünteetiliste lähenemisviiside kohta vt ülevaadet.
Kõigist võimalikest isomeeridest on (+)-(1R)-cis-isomeeril kõige rohkem iseloomulik ja intensiivne jasmiini lõhn.Seetõttu tööstuslikult teostatav protsess suure portsjoniga metüüldihüdrojasmonaadi valmistamiseks sellest isomeerist on välja töötatud. Protsess hõlmab katalüsaatorit vastava tsüklopenteenäädikhappe hüdrogeenimine juuresolekul ruteenium(II) kompleks kiraalsete liganditega ja sellele järgnev esterdamine.
Metüüldihüdrojasmonaati kasutatakse parfümeerias lillelõhnadeks, eriti jasmiinitüüpide puhul.

Ettevalmistus

Kondensatsiooni teel 2-pentüül-2-tsüklopenteen-1-oon etüülmalonaadiga, millele järgneb hüdrolüüs, dekarboksüülimine ja metüülimine

Maitseläve väärtused

Maitse omadused 20 ppm juures: magus, lilleline, tsitruseline, puuviljane ja marjane tutti-frutti allmärkusi.

Kaubandusnimi

Claigeon®, Cepionate® (Nippon Zeon), Hedione®, Hedione® HC (Firmenich), Kharismal® (IFF).

Tooraine

Tsüklopentanoon-->valeraldehüüd